在探讨和解协议能否免除担保人的责任时，首先需要明确担保人与债权人之间的法律关系，以及和解协议的具体内容。担保人通常是指在借款合同中为借款人提供保证、抵押或质押等担保方式的人。如果借款人未能履行债务，担保人则需承担相应的法律责任。

和解协议是指双方当事人在平等自愿的基础上，就争议事项达成的书面协议。在金融借贷领域，当借款人无法偿还债务时，债权人可能会与担保人协商达成和解协议。这种情况下，和解协议的内容将直接决定担保人的责任是否可以免除。

根据我国《民法典》的相关规定，如果和解协议中明确约定担保人的责任可以免除，并且该约定符合法律规定，则该约定具有法律效力。具体来说，如果担保人在签订和解协议时明确表示放弃其对债权人的追偿权，并且债权人也同意这一条件，则可以视为担保人的责任被免除。

然而，在实际操作中，这种情形较为少见。因为一旦免除担保人的责任，意味着债权人将面临更大的风险。因此，在签订和解协议时，债权人通常会要求保持对担保人的追偿权作为保障措施之一。

此外，值得注意的是，在某些特殊情况下（如借款人破产），通过法院的裁定或调解程序达成的债务减免方案可能会涉及对担保人责任的调整。此时，法院或仲裁机构会根据具体情况来判断是否可以免除或减轻担保人的责任。

综上所述，在一般情况下，通过和解协议完全免除担保人的责任是比较困难的。除非双方当事人能够就这一问题达成一致，并且该约定符合相关法律法规的要求。因此，在处理此类问题时，建议寻求专业法律人士的意见以确保自身权益得到充分保护。